綜合激發(fā)光譜和發(fā)射光譜可以知道:

   發(fā)射光譜波長比激發(fā)光譜波長長,即發(fā)射G4P009LF光子的能量通常小于激發(fā)光子的能量,這種規(guī)律稱為斯托克斯定律(stokcs Law),即大多數(shù)情況下吸收能量高于發(fā)射的能量。通常將二者能量差稱為斯托克斯位移(Stokcs shiR)。

   斯托克斯位移產(chǎn)生的原因可用弗朗克一康登(Franck~condon)原理解釋。圖5-46是位 型坐標圖(Con丘guration∞ordination),它是關于電子與離子晶格振動能量及離子平均距離之間相關性的物理模型。就離子而言,由于原子核質量遠遠重于電子質量,因此電子躍遷時,中心陽離子與周圍配體(陰離子)之間距離、幾何構型等均無變化,可看作是電子只在二個靜止的位能曲線間直接躍遷。當電子受到激發(fā),吸收能量時,電子由基態(tài)位能曲線的平衡位置R0沿直線R0冫躍遷到激發(fā)態(tài)位能曲線的'點。由于激發(fā)態(tài)時離子平衡位置幻

與基態(tài)時平衡位置RO產(chǎn)生偏離(因遠離平衡點時位能將呈拋物線形增加),故/點偏離激發(fā)態(tài)的平衡位置。這樣電子就必須與晶格相互作用放出聲子(即振動的量子),沿/B線弛豫到新平衡位置B點,后由B點沿BC垂直回到基態(tài)位能曲線的C點放出光子,再由C點與晶格再次作用放出聲子,最后沿CR0線弛豫返回基態(tài)平衡位置風。整個過程中,電子兩次與晶格作用發(fā)射出聲子,即以熱振動形式失去能量。因此電子發(fā)射的能量低于電子受激發(fā)時具有的能量。