當(dāng)一個(gè)熒光配體與一個(gè)閉殼層的抗磁金屬離子,例如,主族金屬M(fèi)g2+、Zn2+、A13+等,形成配合物時(shí),它通常都會(huì)發(fā)射熒光。熒光的光譜通常與自由配體的類似。HCPL-2601-000E發(fā)光主要?dú)w屬于配體內(nèi)(IL)電子躍遷發(fā)光主要?dú)w屬于配體內(nèi)(IL)電子躍遷:⒎冗屮電子躍遷。重原子效應(yīng)也會(huì)起一定的作用。通常的趨勢(shì)是隨著金屬離子原子序數(shù)的增加,系間竄越增強(qiáng),熒光減弱。

    配位的金屬配合物的熒光特道是體系中的最低空置軌道,因此這些金屬配合物具有低能量的、以金屬為中心(MQ的產(chǎn)生于電子在非鍵酰軌道和反鍵dσ中軌道之間的電子躍遷,稱為d-d躍遷。這些d-d躍遷是Lapo⒒e禁阻的,因此以金屬原子為中心的吸收和發(fā)射躍遷的概率都非常低。dˉd發(fā)光通常被認(rèn)為是Gauss分布,光譜很

寬(半峰寬通常在0.2~0.3um^l范圍內(nèi))且沒有精細(xì)結(jié)構(gòu)卩釗。雖這類配合物的熒光通常屬于金屬離子的dˉd躍遷,但是有一種不尋常的情況,即當(dāng)最低的自旋允許配體激發(fā)態(tài)能級(jí)低于金屬的最低占據(jù)d軌道能級(jí)時(shí),可觀測(cè)到表配體的非常寬的發(fā)光�？梢�,在有機(jī)配合物中,最低的自旋允許能級(jí)在預(yù)測(cè)發(fā)光歸屬時(shí)至關(guān)重要。

    金屬與配體的電荷轉(zhuǎn)移態(tài)(MLCT/LMCD躍遷發(fā)光

   一些具有氧化性或還原性的金屬離子形成的金屬配合物,通常存在能級(jí)較低的、或者是配體到金屬(ligand to meta1,LM),或者是金屬到配體(metal toⅡgand,Mo的電荷轉(zhuǎn)移(charge transfer,Cη激發(fā)態(tài),可表現(xiàn)出很強(qiáng)的磷光發(fā)射。較經(jīng)典的例子如Ru(bipy)32+卩到和Irfppy)嚴(yán)’36,3刀。Ru0Ⅱy)32+配合物的發(fā)光很強(qiáng),波長(zhǎng)為“0~710nm,室溫下的量子效率和壽命分別為乃%和11Ls,低溫80K時(shí)為%%和4ILs(溶劑為EPA,即體積比為⒌5∶2的乙醚、異戊烷和乙醇混合溶液)。Ir(ppy)3的發(fā)光也很強(qiáng),發(fā)光峰位在510nm,室溫時(shí)發(fā)光量子效率和壽命分別是硐%和2灬,低溫刀K時(shí)發(fā)光量子效率和壽命分別為100%和5ILs。從較長(zhǎng)的發(fā)光壽命來(lái)看,Ru(bipy)3⒉與L(ppy)3的發(fā)光是都是磷光。這類配合物中,最令人感興趣的是外層電子結(jié)構(gòu)為瀘特征的金屬中心αⅡ Ru2+,Os2+,L3+)與配體構(gòu)成的具有八面體空間結(jié)構(gòu)的環(huán)狀螯合分子。因?yàn)檫@類分子中具有較強(qiáng)的金屬與配體相互作用,使得單線態(tài)到三線態(tài)的系間竄越非常有效,并且部分地消除了T1ˉs0輻射躍遷的自旋禁阻特性,因而磷光發(fā)射很強(qiáng)并且壽命較短.