不考慮相互作用,二聚體是兩個波函數(shù)和軌道能級分別以公式@,27)和@,28)表示的簡并狀態(tài)。但是實際情況下,物理二聚體中兩個單體分子間存在以下的相互作用:①基態(tài)時,L272M兩個單體分子通過相互的庫侖作用,使基態(tài)二聚體能量降低了DO而得到穩(wěn)定;②激發(fā)態(tài)時,一方面,由于第一個激發(fā)態(tài)分子與第二個基態(tài)分子(或者第一個基態(tài)分子與第二個激發(fā)態(tài)分子)之間的庫侖作用,使二聚體能量降低D’而得到穩(wěn)定;另一方面,由于二聚體激發(fā)態(tài)可產(chǎn)生共振結(jié)構(gòu):(基態(tài)分子1-激發(fā)態(tài)分子(激發(fā)態(tài)分子卜基態(tài)分子2),使二聚體激發(fā)態(tài)分裂成差別為2而2的兩個能級。激發(fā)態(tài)二聚體共振結(jié)構(gòu)的存在,使激發(fā)態(tài)二聚體的簡并狀態(tài)消失。再將基態(tài)單體與激發(fā)態(tài)單體之間相互作用rD叻口以考慮,激發(fā)態(tài)二聚體的能量可表示為幾屮和且屮的兩個狀態(tài),如圖2.37及公式@,⒛)所示:

   通常情況下基態(tài)分子比較穩(wěn)定,二聚體激發(fā)態(tài)的庫侖作用能⑿D要大于其基態(tài)作用能(DO)。因此,即使沒有Davydov能級分裂,二聚體的0-0電子躍遷也比相應(yīng)孤立分子的0-O躍遷能量低⑿’-D℃,躍遷光譜會發(fā)生紅移。在分子物理學(xué)中,這種由于兩個相鄰分子之間的極化作用而產(chǎn)生的紅移稱為溶劑位移(solvent shiR)。