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有機(jī)材料相對(duì)低的介電常數(shù)

發(fā)布時(shí)間:2019/4/14 17:34:35 訪問(wèn)次數(shù):2706

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   如上所述,當(dāng)能量大于材料能隙的光子人射時(shí),就會(huì)產(chǎn)生一個(gè)被庫(kù)侖力束縛的單重激發(fā)態(tài)電子空穴對(duì),即激子。由于有機(jī)分子之間的作用力較小,分子的激發(fā)態(tài)被定域化,沒(méi)有能帶與能帶之間的躍遷。同時(shí),有機(jī)材料相對(duì)低的介電常數(shù)(大約為2,而無(wú)機(jī)物大約為10)使激子成為強(qiáng)束縛力作用的Frenkel激子。因此室溫下,激子效應(yīng)比無(wú)機(jī)物中的Wannier激子強(qiáng)。但是,有機(jī)薄膜的無(wú)序性,使其束縛能的定量測(cè)量難以實(shí)現(xiàn)。有關(guān)研究表明,有機(jī)材料中激子的束縛能大約。因此,在有機(jī)物中,激子產(chǎn)生后,如果能量上允許,擴(kuò)散長(zhǎng)度在£D范圍內(nèi)(約5~20nm)的激子通常表出 相對(duì)自由的運(yùn)動(dòng),或者在分子內(nèi)輸運(yùn),或者在分子間躍進(jìn),直到它被俘獲或者衰減。具體來(lái)講,激子是很不穩(wěn)定的物種,-個(gè)壽命內(nèi)的激子有以下的幾種可能作用方式:能量傳遞(包括F⒍ster能量傳遞和Dexter能量傳遞)、能量衰減(包括輻射衰減-發(fā)光和非輻射衰減-熱損失)。激子在有機(jī)介質(zhì)中,主要是通過(guò)能量傳遞的方式進(jìn)行輸運(yùn):將激子視為偶極子,它與其他偶極矩之間存在相互作用。激子偶極子的振動(dòng)可引起鄰近分子的振動(dòng),以此可將激子的能量傳遞給鄰近分子,這種方式稱為F⒍ster能量傳遞。由此,鄰近的分子可轉(zhuǎn)化為激子,而原來(lái)的激子成為基態(tài)分子,激子也因此體現(xiàn)出輸運(yùn)特性。激子中的電子自身也可以由激發(fā)態(tài)的分子躍遷到鄰近的基態(tài)分子的最低空軌道上,與此同時(shí),空穴也躍遷到同一個(gè)分子的基態(tài)上(相當(dāng)于該分子中最高占據(jù)軌道的一個(gè)電子躍遷到原來(lái)激子的最高占據(jù)軌道上),以平衡電荷。這就是Dexter能量傳遞,也是另外的一種重要的激子輸運(yùn)方式。激子在每次躍進(jìn)或者振動(dòng)時(shí),都會(huì)有能量的損失,其過(guò)程可以是輻射式衰減也可以是非輻射式衰減。在太陽(yáng)能電池中,這些過(guò)程都是不利的,因此在激子衰減之前需要將它轉(zhuǎn)換為電荷,這就是電荷的轉(zhuǎn)移和分離。


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   如上所述,當(dāng)能量大于材料能隙的光子人射時(shí),就會(huì)產(chǎn)生一個(gè)被庫(kù)侖力束縛的單重激發(fā)態(tài)電子空穴對(duì),即激子。由于有機(jī)分子之間的作用力較小,分子的激發(fā)態(tài)被定域化,沒(méi)有能帶與能帶之間的躍遷。同時(shí),有機(jī)材料相對(duì)低的介電常數(shù)(大約為2,而無(wú)機(jī)物大約為10)使激子成為強(qiáng)束縛力作用的Frenkel激子。因此室溫下,激子效應(yīng)比無(wú)機(jī)物中的Wannier激子強(qiáng)。但是,有機(jī)薄膜的無(wú)序性,使其束縛能的定量測(cè)量難以實(shí)現(xiàn)。有關(guān)研究表明,有機(jī)材料中激子的束縛能大約。因此,在有機(jī)物中,激子產(chǎn)生后,如果能量上允許,擴(kuò)散長(zhǎng)度在£D范圍內(nèi)(約5~20nm)的激子通常表出 相對(duì)自由的運(yùn)動(dòng),或者在分子內(nèi)輸運(yùn),或者在分子間躍進(jìn),直到它被俘獲或者衰減。具體來(lái)講,激子是很不穩(wěn)定的物種,-個(gè)壽命內(nèi)的激子有以下的幾種可能作用方式:能量傳遞(包括F⒍ster能量傳遞和Dexter能量傳遞)、能量衰減(包括輻射衰減-發(fā)光和非輻射衰減-熱損失)。激子在有機(jī)介質(zhì)中,主要是通過(guò)能量傳遞的方式進(jìn)行輸運(yùn):將激子視為偶極子,它與其他偶極矩之間存在相互作用。激子偶極子的振動(dòng)可引起鄰近分子的振動(dòng),以此可將激子的能量傳遞給鄰近分子,這種方式稱為F⒍ster能量傳遞。由此,鄰近的分子可轉(zhuǎn)化為激子,而原來(lái)的激子成為基態(tài)分子,激子也因此體現(xiàn)出輸運(yùn)特性。激子中的電子自身也可以由激發(fā)態(tài)的分子躍遷到鄰近的基態(tài)分子的最低空軌道上,與此同時(shí),空穴也躍遷到同一個(gè)分子的基態(tài)上(相當(dāng)于該分子中最高占據(jù)軌道的一個(gè)電子躍遷到原來(lái)激子的最高占據(jù)軌道上),以平衡電荷。這就是Dexter能量傳遞,也是另外的一種重要的激子輸運(yùn)方式。激子在每次躍進(jìn)或者振動(dòng)時(shí),都會(huì)有能量的損失,其過(guò)程可以是輻射式衰減也可以是非輻射式衰減。在太陽(yáng)能電池中,這些過(guò)程都是不利的,因此在激子衰減之前需要將它轉(zhuǎn)換為電荷,這就是電荷的轉(zhuǎn)移和分離。


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