發(fā)射光譜比吸收光譜紅移;③吸收光譜振動(dòng)的精細(xì)結(jié)構(gòu)比發(fā)射光譜明顯,這是由于吸收是從比較穩(wěn)定的基態(tài)開(kāi)始的躍遷過(guò)程,其精細(xì)結(jié)構(gòu)反映了基態(tài)分子處于不同的振動(dòng)能級(jí)。發(fā)射光譜中失去的振動(dòng)精細(xì)結(jié)構(gòu)以及不與吸收光譜對(duì)稱(chēng)的發(fā)射光譜反映了激發(fā)態(tài)分子與周?chē)h(huán)境較強(qiáng)的相互作用。

    圖2.33 含有振動(dòng)精細(xì)結(jié)構(gòu)的有機(jī)分子PTCDA在DMs0溶液中的發(fā)射和吸收光譜 熒光與磷光tfluores∞nce and phosphores∞ncel。有機(jī)材料中除了第一激發(fā)態(tài),其他所有激發(fā)態(tài)的壽命都非常短,它們可以在皮秒時(shí)間內(nèi)將能量通過(guò)內(nèi)轉(zhuǎn)換過(guò)程,以非輻射振動(dòng)熱能的方式衰減至第一激發(fā)態(tài)。第一單線(xiàn)態(tài) 和三線(xiàn)態(tài)rS1,T1)是壽命較長(zhǎng)的激發(fā)態(tài)。通常情況下,s1壽命在10ˉ9~10ˉ6s范圍,T1壽命在10ˉ6~20s范圍。電子從s1到基態(tài)的光輻射躍遷定義為熒光過(guò)程,所發(fā)出的光為熒光;類(lèi)似地,K7N163631B-PC16電子從T1到基態(tài)的光輻射躍遷定義為磷光過(guò)程,所發(fā)出的光為磷光。熒光與磷光的電子躍遷過(guò)程可見(jiàn)圖2,30,圖2,34中著重顯示了二者區(qū)別,磷光過(guò)程通常是自旋禁阻的。外光電效應(yīng)(external photoelectric effecO。在有機(jī)分子中,一定能量的光子可以使分子中的電子由基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài),這是光吸收過(guò)程;隨著入射光子能量的增加,電子可以躍遷到更高的能級(jí),以至于超過(guò)了本征光電導(dǎo)閾(IP⑶,如圖2.30所示。這個(gè)閾值對(duì)應(yīng)于sO和導(dǎo)帶底端之間的能隙。光子能量進(jìn)一步增加將導(dǎo)致電子從晶體至它表面外部的光電發(fā)射,這個(gè)過(guò)程就是外光電效應(yīng)。光電發(fā)射開(kāi)始所需要的能量稱(chēng)為光電發(fā)射閾值⑴Po。有時(shí),有機(jī)分子的發(fā)過(guò)程、光伏效應(yīng)與光電效應(yīng)容易混淆。簡(jiǎn)單地講,發(fā)光是受激分子經(jīng)過(guò)光輻射衰減到基態(tài);光伏效應(yīng)是指分子吸收光后所形成激子(電子-空穴對(duì))再經(jīng)過(guò)解離后產(chǎn)生載流子移動(dòng);而光電效應(yīng)是分子中受激電子從分子中逃逸出來(lái)。