K7A403609B-PC25光吸收和發(fā)射(ab∞r(nóng)ption and emission)�；鶓B(tài)有機分子吸收光能后成為激發(fā)態(tài)的過程稱為吸收;相反地,激發(fā)態(tài)有機分子伴隨著光輻射的衰減過程稱為發(fā)射,該過程也稱為激子的輻射衰變。激子在沒有非輻射衰變過程時,即完全發(fā)生輻射衰變時所用的時間稱為輻射壽命。通常來講,吸收和發(fā)射過程都與第一激發(fā)態(tài)和基態(tài)之間的電子躍遷相關(guān)。對于自旋允許的單線態(tài)一單線態(tài)(s0-s1)躍遷,有機晶體的吸收系數(shù)在1曠cm-l,光學躍遷的振子強度在1Cl3~2之間。對于自旋禁阻的單線態(tài)一三線態(tài)60-T1)躍遷,晶體的吸收系數(shù)通常在10彳cm^1,光學躍遷的振子強度小于SO-S躍遷。sOˉT1之間電子躍遷的禁阻性可以通過自旋一軌道的耦合過程得到緩解。

    如前面圖2.30所示,由于分子振動,在每一個電子能級s″⒄≥O和T汨⒄≥1)上,疊加有一系列振動能級6刀・和T刀、,形成電子能級的精細結(jié)構(gòu)。因此電子在高、低能級之間的躍遷也涉及到振動能級。電子在高、低電子能級之間的0振動能級的電子躍遷稱為O-0躍遷,類似地,有Oˉ1,0⒓等躍遷過程。這些振動能級結(jié)構(gòu)有時在吸收和發(fā)射光譜中可以明顯地被分辨出來。例如,圖2.33所示是有機分子駝四羧酸酐eTCDA)在二甲基亞砜(DMso)溶液中的吸收和發(fā)射光譜,可以清晰地看出O-0、0ˉ1等振動能級。另外,吸收和發(fā)射光譜通常還表現(xiàn)出以下特征:①吸收和發(fā)射光譜鏡像對稱;