伴隨光的作用,OPA192IDBVR有機(jī)分子中的電子可以在高低兩個(gè)能級(jí)之間躍遷,該過(guò)程包括光吸收和光輻射兩種,稱為光躍遷過(guò)程。微觀分子尺度研究表明,光躍遷過(guò)程從本質(zhì)上來(lái)講,是兩個(gè)電子能級(jí)之間包含振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)自由度的電子受激躍遷或輻射躍遷。

    由于電子的運(yùn)動(dòng)速度比核運(yùn)動(dòng)快很多,因此光躍遷過(guò)程可以在Bom~Oppenheimer近似下通過(guò)分子軌道理論進(jìn)行分析。即將分子軌道波函數(shù)中表示電子狀態(tài)的哈密頓算符忽略某些項(xiàng),并分離為電子運(yùn)動(dòng)和核運(yùn)動(dòng)兩個(gè)體 系。對(duì)于比核運(yùn)動(dòng)速率高約3個(gè)數(shù)量級(jí)的電子運(yùn)動(dòng),可以認(rèn)為核是靜止不動(dòng)的。這時(shí),分子總波函數(shù)可以表示為 分子的能量可以表示為 其中的下標(biāo)e、v和r分別代表電子能級(jí)、振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)。分子的光躍遷過(guò)程,本質(zhì)上是由于產(chǎn)生了電子躍遷,使分子由一個(gè)狀態(tài)珥變?yōu)檎?同時(shí)伴隨能量由凰到Et′的變化。過(guò)程中的電子躍遷,涉及分子的電子、振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)。通常情況下,有機(jī)分子的電子能級(jí)躍遷在紫外或者可見(jiàn)光

范圍,能量約為1OO eV(~104cm丬);振動(dòng)能級(jí)在近紅外范圍,能量約為10・eV(~1OO0cfb;轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)更小,在遠(yuǎn)紅外區(qū),能量小于10ˉ2eⅤ(的10cm-l)。在光吸收或者輻射光譜中,有時(shí)可以分辨出振動(dòng)能級(jí),而轉(zhuǎn)動(dòng)作用僅表現(xiàn)為對(duì)光譜的展寬,其能級(jí)難于在光譜中分辨。