對于給定電子能級,其振動狀態(tài)標(biāo)記為0,1,2,…,表示振動能級逐漸增大。一個0→2的振動躍遷表示給定能級下的0振動電子到另外一個電子能級下2級振動能級的躍遷,根據(jù)振動能級的量子數(shù)猢,振動能量可以表示為凡+1/2(2啊+1nvo圖2。弱給出了包含振動能級的光吸收躍遷示意圖。

    根據(jù)熱力學(xué)統(tǒng)計(jì),熱平衡時,基態(tài)分子在非0振動能級潤上分布概率與0振動能級分布概率之比可表示, OPA192IDBVT風(fēng)是基態(tài)時的基本振動能量,昭是振動量子數(shù),圮為玻爾茲曼常數(shù),為溫度。根據(jù)公式@,50)及假定馬≈10OO cm^l≈(1⑶cⅤ,可以計(jì)算出當(dāng)振動量子數(shù)為1時,rl≈6.7×10ˉ3。表示基態(tài)分子中電子在1振動能級出現(xiàn)概率為0振動能級概率的6.7×10J,已經(jīng)小到可以忽略。因此基態(tài)時絕大多數(shù)分子都在0振動能級,光吸收主要表現(xiàn)為0→刀躍遷。當(dāng)然在某情況下,也存在由基態(tài)非0振動能級電子向激發(fā)態(tài)0振動能級的躍遷,如圖2.弱所

示,這種躍遷稱為熱電子躍遷。

    處于激發(fā)態(tài)的分子,其中的受激電子由于能量較高而不穩(wěn)定,壽命通常較短,最終會衰減到到基態(tài),同時伴隨熒光、磷光或者放熱過程。這些由高能級到低能級的電子躍遷過程中,伴隨著發(fā)光的躍遷都可稱為光射躍遷。