對(duì)于給定電子能級(jí),其振動(dòng)狀態(tài)標(biāo)記為0,1,2,…,表示振動(dòng)能級(jí)逐漸增大。一個(gè)0→2的振動(dòng)躍遷表示給定能級(jí)下的0振動(dòng)電子到另外一個(gè)電子能級(jí)下2級(jí)振動(dòng)能級(jí)的躍遷,根據(jù)振動(dòng)能級(jí)的量子數(shù)猢,振動(dòng)能量可以表示為凡+1/2(2啊+1nvo圖2。弱給出了包含振動(dòng)能級(jí)的光吸收躍遷示意圖。

    根據(jù)熱力學(xué)統(tǒng)計(jì),熱平衡時(shí),基態(tài)分子在非0振動(dòng)能級(jí)潤(rùn)上分布概率與0振動(dòng)能級(jí)分布概率之比可表示, OPA192IDBVT風(fēng)是基態(tài)時(shí)的基本振動(dòng)能量,昭是振動(dòng)量子數(shù),圮為玻爾茲曼常數(shù),為溫度。根據(jù)公式@,50)及假定馬≈10OO cm^l≈(1⑶cⅤ,可以計(jì)算出當(dāng)振動(dòng)量子數(shù)為1時(shí),rl≈6.7×10ˉ3。表示基態(tài)分子中電子在1振動(dòng)能級(jí)出現(xiàn)概率為0振動(dòng)能級(jí)概率的6.7×10J,已經(jīng)小到可以忽略。因此基態(tài)時(shí)絕大多數(shù)分子都在0振動(dòng)能級(jí),光吸收主要表現(xiàn)為0→刀躍遷。當(dāng)然在某情況下,也存在由基態(tài)非0振動(dòng)能級(jí)電子向激發(fā)態(tài)0振動(dòng)能級(jí)的躍遷,如圖2.弱所

示,這種躍遷稱為熱電子躍遷。

    處于激發(fā)態(tài)的分子,其中的受激電子由于能量較高而不穩(wěn)定,壽命通常較短,最終會(huì)衰減到到基態(tài),同時(shí)伴隨熒光、磷光或者放熱過程。這些由高能級(jí)到低能級(jí)的電子躍遷過程中,伴隨著發(fā)光的躍遷都可稱為光射躍遷。