1 前言

　　在pcb行業(yè)的化學(xué)鍍鎳中，一種以硫酸鎳、乳酸為主的鍍金/鎳液組分中，硫脲起絡(luò)合劑的作用，其用量一般在0.018 g/l左右。硫脲的測(cè)定常用碘量法[1]、電化學(xué)法、分光光度法、比濁分析法及離子色譜法[2]等。由于該鍍液組分中含有大量的鎳離子和乳酸等物質(zhì)，對(duì)硫脲的測(cè)定產(chǎn)生干擾，可用自動(dòng)滴定儀和紫外分光光度儀聯(lián)合測(cè)定，但儀器較貴。本文利用氫氧化鎳在ph≧9時(shí)產(chǎn)生沉淀[3]，過(guò)濾除去鎳離子，并保持濾液的ph≧12，降低乳酸的干擾，在波長(zhǎng)235nm處，用紫外分光法測(cè)定濾液中的微量硫脲。

　　2 實(shí)驗(yàn)

　　本研究采用pcb行業(yè)中化學(xué)鍍鎳藥水中的一種組分：硫酸鎳420g/l～523g/l，氯化鈉2.5 g/l～5.1 g/l，乳酸25g/l～64g/l，硫脲0.015g/l～0.020g/l。

　　2.1 儀器和試劑

　　752紫外可見(jiàn)分光光度儀。

　　硫脲標(biāo)準(zhǔn)溶液：250mg/l。將分析純硫脲用乙醇重結(jié)晶2次，于（100±2）℃下烘干備用。準(zhǔn)確稱取0.2500g硫脲，溶于蒸餾水中，定容為1000ml，貯存于冰箱中。

　　氫氧化鈉溶液：50％。

　　2.2 鍍液各組分吸收曲線

　　根據(jù)鍍液配方中值的1/5，制得表1溶液，在波長(zhǎng)200nm～300nm范圍內(nèi)，用純水調(diào)零，作各組分的吸收曲線：

　　表1

　　編 號(hào) 1 2 3 4 5

　　硫酸鎳（g/l） 0 97 97 97 0

　　氯化鈉（g/l） 0.7 0 0.7 0.7 0

　　乳酸（g/l） 9 9 0 9 0

　　硫脲（mg/l） 3.8 3.8 3.8 0 3.8

　　從圖1來(lái)看，5號(hào)為硫脲的標(biāo)準(zhǔn)吸光曲線，在235nm處有一個(gè)較大的標(biāo)準(zhǔn)吸收峰；3號(hào)曲線在大于230nm后基本上與5號(hào)曲線吻合，說(shuō)明乳酸對(duì)鍍液中硫脲的測(cè)定干擾最大；1號(hào)曲線的最大吸收峰較2號(hào)、4號(hào)曲線更接近235nm，說(shuō)明硫酸鎳對(duì)鍍液中硫脲的測(cè)定也有干擾；而氯化鈉對(duì)鍍液中硫脲的測(cè)定無(wú)干擾。

　　2.3 條件試驗(yàn)

　　2.3.1 按鍍液配方中乳酸值的1/5量配制兩個(gè)試樣：乳酸溶液和乳酸鈉溶液[用氫氧化鈉溶液（50％）將乳酸溶液調(diào)至ph≧12]。分別在200nm～300nm的波長(zhǎng)作吸光曲線。見(jiàn)圖2。

　　可見(jiàn)，將乳酸溶液轉(zhuǎn)變成乳酸鈉溶液（ph≧12），在235nm處基本可消除乳酸對(duì)鍍液中硫脲測(cè)定的干擾。

　　2.3.2 用氫氧化鈉溶液（50％）處理鍍液，將鍍液中的鎳離子完全產(chǎn)生氫氧化鎳沉淀，濾掉沉淀，濾液（ph≧12）稀釋5倍，作吸收曲線（λ＝200nm～300nm）。

　　同時(shí)配制一個(gè)硫脲溶液（c≈3mg/l，ph≈6）和一個(gè)堿性硫脲溶液（c≈3mg/l，ph≧12）在波長(zhǎng)為200nm～300nm范圍內(nèi)作吸收曲線。見(jiàn)圖3。

　　5－處理后鍍液；6－硫脲溶液，ph≈6；7－硫脲溶液，ph≧12。

　　可知，在波長(zhǎng)小于230nm時(shí)，中性硫脲溶液、堿性硫脲溶液以及處理后鍍液各自有自已的吸收峰和吸收值，中性、堿性硫脲溶液的吸收曲線從220nm到300nm是吻合的，且在235nm處有最大吸收峰，用氫氧化鈉溶液處理后的鍍液在210nm處有一個(gè)最大吸收峰，在235nm處有一個(gè)較小的吸收峰，且與硫脲溶液的吸收峰基本相吻，故用氫氧化鈉溶液處理鍍液后的溶液可選擇235nm為測(cè)定硫脲的波長(zhǎng)，用純水調(diào)零。

　　2.4 硫脲濃度與吸光度的線性關(guān)系

　　根據(jù)鍍液配方，先制得不含硫脲的鍍液，分別移取50ml不含硫脲的鍍液置于編號(hào)分別為0至6號(hào)的7個(gè)200ml燒杯中，依次移取硫脲標(biāo)準(zhǔn)溶液（ml）0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00置于0至6號(hào)燒杯中，分別進(jìn)行如下處理：量取10ml氫氧化鈉溶液（50％）邊攪拌邊加入燒杯中，攪勻，用布式漏斗抽濾，收集濾液（無(wú)色，若有色則說(shuō)明鎳離子未完全沉淀除去，應(yīng)繼續(xù)滴加氫氧化鈉溶液），加3～5滴氫氧化鈉溶液（50％），攪勻，用三角漏斗過(guò)濾（ph≧12），將濾液定容（純水）于250ml容量瓶中，搖勻。溶液中硫脲的濃度（mg/l）分別為0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0。于235nm處，以純水為參比液測(cè)各標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度，所得數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。

　　表2 硫脲系列標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定結(jié)果（λ＝235nm）

　　標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度 線性相關(guān)系數(shù)

　　0 1 2 3 4 5 6

　　0.102 0.213 0.350 0.464 0.580 0.710 0.814

　　0.9996

　　0.102 0.213 0.351 0.464 0.580 0.710 0.815

　　0.101 0.213 0.350 0.464 0.580 0.710 0.815

　　可見(jiàn)，測(cè)定波長(zhǎng)為235nm時(shí)，硫脲濃度在0mg/l～6.0mg/l范圍內(nèi)的a～c曲線線性好，相關(guān)系數(shù)r＝0.9996（當(dāng)顯著性水平а＝1％時(shí)，其臨界值r1－а/2＝0.874），表明應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照法可準(zhǔn)確測(cè)定以硫酸鎳、乳酸為主的鍍液組分中硫脲含量。

　　3 樣品測(cè)定及回收試驗(yàn)

　　對(duì)同一鍍液樣品進(jìn)行5次平行測(cè)定及加標(biāo)回收測(cè)定。移取50.00ml鍍液于200ml燒杯中，加入10ml氫氧化鈉溶液（50％），攪拌均勻，用布式漏斗抽濾，收集濾液，再滴加3～5滴氫氧化鈉溶液（50％），攪勻，用三角漏斗過(guò)濾，濾液定容于250ml容量瓶中，以純水為參比，波長(zhǎng)為235nm，測(cè)定硫脲含量。