自旋軌道耦合(spin-orbital∞upling)。當有機分子/晶體中的單線態(tài)電子軌道和三線態(tài)電子軌道能量接近,且空間位置也相鄰時,這兩個軌道的自旋狀態(tài)可以發(fā)生耦合, K7A403600B-PC16使三線態(tài)電子失去其固有特性而表現(xiàn)出部分單線態(tài)特性,導致了系間竄越和磷光發(fā)射過程,這就是自旋-軌道耦合效應(yīng),也稱為自旋耦合效應(yīng)。由于自旋耦合的存在,在純粹芳香烴化合物中,被禁阻的電子躍遷通�？梢园l(fā)生,其吸收系數(shù)在范圍。在 含有重原子的金屬配合物中,自旋耦合效應(yīng)尤為突出。這是由于在金屬配 合物中由于金屬與配體的結(jié)合,產(chǎn)生了金屬-配體之間的電荷轉(zhuǎn)移(metal ligand chargetransfe△MLCD態(tài)。電荷轉(zhuǎn)移單線態(tài)(lMLCT)與三線態(tài)fMLCη之間、以及1MLCT與以配體為中心的三線態(tài)(3LC)軌道之間,能量相近、空間位置相鄰,于是可產(chǎn)生很好的自旋-軌道耦合,如圖2.32所示。

   因此,在重原子金屬配合物中,IsC和磷光輻射過程都可以高效地進行。例如在重金屬配合物中,sO→T1的電子躍遷,其稀溶液下的

lMLCT與3MLCT之間、以及1MLCT與sLC之間自旋-軌道耦合,產(chǎn)生磷光的示意圖 消光系數(shù)在103M丬cm^1范圍(相當于吸收系數(shù)為104cm・lsl,遠遠大于純粹芳香化合物的10丬cm丬),室溫下金屬配合物的光致磷光發(fā)射量子效率可高達40%lsl。