OPA2111AM偶極與其對稱性密切相關(guān),當(dāng)躍遷偶極矩為零時(shí),表示兩個(gè)態(tài)的偶極矢相同,分子具有相同的對稱性。因此,偶極允許的電子躍遷一定發(fā)生在對稱性不同的兩個(gè)能級之間。

    根據(jù)公式,兩個(gè)電子能級之間的躍遷概率除了決定于兩個(gè)軌道之間的躍遷偶極矩外,還與兩個(gè)電子軌道的自旋狀態(tài)有關(guān),即與〈民隉u〉相關(guān)。在這一點(diǎn)上,只有多重性相同的軌道可以互相結(jié)合。因此,如果沒有自旋軌道的相互耦合,從單線態(tài)到三線態(tài)的電子躍遷是完全禁阻的。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),不同多重性軌道之間的電子躍遷速率比相同多重性軌道之間低103-105倍。

    由于在所有分子中都存在不同程度的自旋軌道耦合作用,不同多重性軌道之間也可以存在微小程度的躍遷。如果分子結(jié)構(gòu)中有重原子存在,則自旋軌道之間的相互作用增強(qiáng),不同多重性軌道之間的電子躍遷概率也增大。

    Franck-Condon原理:分子振動積分對光躍遷的影響如果兩個(gè)電子能級之間的躍遷同時(shí)滿足偶極允許和自旋守恒,則電子躍遷可以發(fā)生。接下來的問題是,這種允許的電子在兩個(gè)能級之間的躍遷過程,與電子能級中的振動是怎樣的關(guān)系?這就涉及到FranckCc,ndon原理。