熱致變色的根本原因是體系中兩個或多個發(fā)色團的存在,它們的比例隨溫度的不同而改變,因而產(chǎn)生熱致變色現(xiàn)象。在吸收曲線中,有等吸光度點(isosbestic point,大約鍤0nm處)存在,表明體系存在兩種構(gòu)型的發(fā)色團。但是,這兩個發(fā)色團是在同一個聚合物鏈的不同位置上,還是位于不同的聚合物鏈上,則無從判斷。聚合物的熱致變色現(xiàn)象在固態(tài)時也可以觀測到,但是所需要的溫度要比在溶液中高。造成溫度較高的部分原因是,固體的黏度較大而導致的構(gòu)象之間的轉(zhuǎn)變困難、鏈間相互作用顯著而導致的構(gòu)象之間的分辨困難等。有趣地是固態(tài)熱致變色的溫度范圍可以通過增加側(cè)鏈的長或柔性而減小。HI3512RBC

   在多數(shù)聚合物材料中,分子骨架的平面構(gòu)型與非平面構(gòu)型之間的變化,是引起熱致變色的主要原因。在這些材料中,如聚硅烷和聚二炔,它們的電子結(jié)構(gòu)同分子的構(gòu)型有很大關(guān)系,當主鏈由平面變?yōu)榉瞧矫鏁r,聚合物的共軛長度會減少,材料的能隙增大,從而導致吸收的藍移。給出了聚合物由平面構(gòu)型轉(zhuǎn)換為非平面分子構(gòu)型的兩種情形。指的 是非區(qū)域規(guī)整型聚合物,其特點是一個重復單元的扭曲可以誘發(fā)大量鄰近單體單元的扭曲,造成分子骨架的連續(xù)形變,形成主鏈扭曲構(gòu)型代表的是區(qū)域規(guī)則型聚合物分子構(gòu)象的轉(zhuǎn)變情形,曲于分子的區(qū)域規(guī)整性,聚合物昱現(xiàn)出自組織的、共軛性很好的大分子平面。當分子側(cè)鏈由于受到擾動而使聚合物失去區(qū)域規(guī)整性時,聚合物分子的平面性也遭到破壞,分子變?yōu)榉瞧矫嫘蜆?gòu)象。雖然聚合物的熱致變色是主鏈構(gòu)型或者鏈間相互作用發(fā)生變化的結(jié)果,但是它受側(cè)鏈的位置和空間大小的影響很大。