材料A由于側(cè)鏈R的空間位阻太大,沒有平面構(gòu)型;材料B和C由于缺少側(cè)鏈的空間位阻效應(yīng),使分子即使在高溫下也可以保持平面構(gòu)型。因此材料A、B、C均不能夠在加熱下形成另外一個構(gòu)型,幾乎觀測不到熱致變色現(xiàn)象。給出了C類材料的吸收光譜隨溫度變化曲線, 沒有觀測到變色效應(yīng)。可以清楚地看到側(cè)鏈取代不同而導(dǎo)致的不同熱致變色效應(yīng)。HI3512RBCV100

    溶致變色效應(yīng)(so1vatochromism)和壓致變色效應(yīng)ezochromism)由于溶劑的變化,導(dǎo)致溶劑與溶質(zhì)之間的偶極-偶極相互作用的不同,誘發(fā)了分子內(nèi)或者分子間的形變,導(dǎo)致材料構(gòu)型改變,從而引起的收光譜變化稱為溶致變色。例如,在良性溶劑下,聚3ˉ烷氧基ˉ⒋甲基噻吩的最大吸收峰位在輥5nm,當(dāng)加人非良性溶劑時,吸收峰位紅移至M5nm。這些變化與該材料的熱致變色效應(yīng)十分類似,都與主鏈的構(gòu)型變化有關(guān)。壓力的不同,也可以使有機物的構(gòu)型改變,從而產(chǎn)生吸收光譜的變化,此現(xiàn)象稱為壓致變色效應(yīng)。如,隨著壓力的增大,非平面型的(或高溫型)的聚3-烷基噻吩的吸收光譜會產(chǎn)生紅移。溶致變色效應(yīng)、壓致變色效應(yīng)與熱致變色效應(yīng)的機制類似,都是在不同程度上改變了分子鏈的構(gòu)型所導(dǎo)致的材料

能級結(jié)構(gòu)變化。

    離子變色是指物質(zhì)與外界離子之間的強烈非共價鍵作用,引起材料構(gòu)型變化而導(dǎo)致的吸收光譜變化。例如,在含有醚或者冠醚取代基的共軛聚合物中,由于醚或者冠醚可以和堿金屬絡(luò)合,側(cè)鏈的空間排列受到修飾,從而影響聚合物的主鏈構(gòu)型和吸收光譜。實驗表明,利用高度區(qū)域規(guī)整的聚噻吩衍生物,甚至可根據(jù)聚合物扭曲構(gòu)型和平面構(gòu)型比例不同,利用比色法確定一些堿金屬的相對濃度。圖中顯示,在含有冠醚側(cè)鏈的共軛聚合物中,冠醚可與鈉離子絡(luò)合,導(dǎo)致了大分子的剛性化自組裝,從而增加了分子的平面化和共軛性,降低了材料的能隙,使材料的吸收峰從440nm紅移至狃5nm。離子變色效應(yīng)廣泛地應(yīng)用于溶液體系中的離子檢測。在固體體系中,卻很少能夠觀測到離子變色效應(yīng),原因可能是固態(tài)時較大的黏滯力使分子構(gòu)象轉(zhuǎn)變的機會大大降低。