通常情況下, K7A163631B-PC20有機(jī)分子內(nèi)的電子都是成對(duì)的,其基態(tài)總自旋角動(dòng)量為0。因此有機(jī)分子的基態(tài)-般為單線態(tài),表示為sO。處于單線態(tài)的有機(jī)分子/晶體具有反磁性。當(dāng)有機(jī)分子晶體處于三線態(tài)時(shí)具有順磁性,除了吸收和發(fā)射光譜外,該三線態(tài)能級(jí)特性還可通過(guò)電子自旋共振譜fEsη來(lái)研究。非輻射衰變過(guò)程。激發(fā)態(tài)分子中,非輻射躍遷過(guò)程始終與輻射躍遷過(guò)程相競(jìng)爭(zhēng)。因此,它們?cè)谀芰哭D(zhuǎn)移過(guò)程和發(fā)光現(xiàn)象中十分重要。與輻射躍遷類(lèi)似,非輻射躍遷服從同樣的多重性和宇稱(chēng)選擇規(guī)則。如不同多重性(或不同自旋)電子態(tài)間的電偶極躍遷是自旋禁止的α口Tl→sO的躍遷),具有相同多重性的電子態(tài)間的躍遷是自旋允許的臼口S1→SO躍遷)。有機(jī)分子非輻射躍遷存在許多可能過(guò)程,如內(nèi)轉(zhuǎn)換、系間竄越等。

   內(nèi)轉(zhuǎn)換過(guò)程(intema1∞nversion,IC)。通常是指電子能量轉(zhuǎn)換成振動(dòng)能量的過(guò)程,是在具有類(lèi)似多重性的兩個(gè)態(tài)發(fā)生的非輻射躍遷。內(nèi)轉(zhuǎn)換既可以發(fā)生在同一個(gè)電子能級(jí)上,也可以發(fā)生在不同電子能級(jí)上�；鶓B(tài)分子吸收光后產(chǎn)生的激發(fā)態(tài),通常包括電子激發(fā)和振動(dòng)激發(fā)兩個(gè)部分。電子能級(jí)與振動(dòng)能級(jí)的疊加形成了具有較高振動(dòng)能量的激發(fā)態(tài)。通過(guò)晶格振動(dòng),電子由于振動(dòng)能的損失很快恢復(fù)到只有電子能量的狀態(tài),這就是同一個(gè)能級(jí)上的內(nèi)轉(zhuǎn)換。如分子由較高振動(dòng)能級(jí)的s1Ⅲ態(tài)回到零振動(dòng)能級(jí)的Sl態(tài)。如果一個(gè)激發(fā)態(tài)與晶格振動(dòng)耦合強(qiáng)烈,則激發(fā)態(tài)可以通過(guò)非輻射躍遷過(guò)程衰減到它的基態(tài),此過(guò)程將激發(fā)能轉(zhuǎn)換成熱能,這就是不同電子能級(jí)上內(nèi)轉(zhuǎn)換 情形。內(nèi)轉(zhuǎn)換過(guò)程非常迅速,通常在皮秒(10丬2Θ量級(jí)。系間竄越(inter system crossing,Is⑶。這個(gè)術(shù)語(yǔ)用來(lái)描述涉及不同多重性能級(jí)之間的內(nèi)轉(zhuǎn)換(或非輻射)過(guò)程,即單線態(tài)與三線態(tài)之間的非輻射電子躍遷過(guò)程。通常情況下,IsC過(guò)程是禁阻的,單線態(tài)與三線態(tài)的自旋軌道耦合可以緩解這種禁阻。