K4B2G1646F-BCMA

   根據(jù)本章前面的討論,我們清楚地知道,激發(fā)態(tài)分子與周圍介質(zhì)之間有很多不同類型的相互作用。如果該分子不與周圍物種發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的話,最終的結(jié)果是該激發(fā)態(tài)將通過輻射衰減或者非輻射衰減回到基態(tài)。輻射衰減就是分子的發(fā)光過程。發(fā)光過程總是伴隨許多與之相競爭的非輻射過程,典型的如非剛性分子的振動(dòng)、內(nèi)轉(zhuǎn)換、系間竄越以及雜質(zhì)和相鄰激子對其的猝滅作用等。為了最大限度地利用有機(jī)材料的發(fā)光,必須對分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行調(diào)控,從而使分子有較強(qiáng)的光吸收能力、較大的輻射躍遷概率以及期望的發(fā)射波長范圍。

   對有機(jī)材料進(jìn)行發(fā)光特性的調(diào)制,有一定的規(guī)律可以遵循。通常地,有機(jī)分子中可吸收紫外-可見光的基團(tuán)稱為生色團(tuán)ohromophore),能夠發(fā)射紫夕卜-可見光的基團(tuán)稱為發(fā)色團(tuán)(1uminophore)。含不同基團(tuán)的有機(jī)材料,分子被激發(fā)及發(fā)光的機(jī)制有所不同。另外,不同取代基對發(fā)光分子的性質(zhì)有不同的調(diào)制作用,使得分子具有不同光電性質(zhì),例如波長范圍、發(fā)光強(qiáng)度、發(fā)光壽命、發(fā)光量子產(chǎn)率等。對于不含有金屬的共軛分子,發(fā)光通常來自冗弼′n亻躍遷,發(fā)光性能的調(diào)制機(jī)制比較簡單。通常地,增大共軛鏈長度可使發(fā)光波長紅移;惰性空間位阻較大的取代基可使發(fā)光分子變成非平面結(jié)構(gòu),從而降低發(fā)光的濃度猝滅過程,但對發(fā)光的波長和量子產(chǎn)率影響甚微;具有吸電子/給電子功能的取代基,由于可與分子中離域的電子相互作用而改變電荷的分布,可使發(fā)光分子的輻射波長發(fā)生改變。通常地,吸電子的取代基使發(fā)光藍(lán)移,給電子的取代基使發(fā)光紅移。如果一個(gè)分子中具有吸電子和給電子的取代基同時(shí)存在的發(fā)色團(tuán),即分子的一個(gè)基團(tuán)具有較多的電子存在,而另一個(gè)基團(tuán)具有較多的空穴存在,由于正負(fù)電荷的相互吸引作用,可形成分子內(nèi)給體-受體電荷轉(zhuǎn)移化合物,分子中電荷的分布將發(fā)生巨大的變化。如果分子內(nèi)部給體-受體間電荷轉(zhuǎn)移是不完全的,則這種轉(zhuǎn)

移程度越大,發(fā)光也越強(qiáng);如果這種分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移過程達(dá)到產(chǎn)生分子內(nèi)電荷分離的程度,則容易在分子內(nèi)部產(chǎn)生扭曲結(jié)構(gòu),阻斷共軛,導(dǎo)致發(fā)光猝滅。下面根據(jù)分子結(jié)構(gòu)特性,來分別介紹有機(jī)發(fā)光材料。