K5L2763CAA-D770

   配合物的軌道鄰近和混合效應(yīng)

    配合物中分子結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性導(dǎo)致許多態(tài)的軌道能級(jí)鄰近。一級(jí)函數(shù)近似計(jì)算結(jié)果顯示,配合物的各種躍遷相混雜是很自然的事情,這也是磷光產(chǎn)生的核心原因。一個(gè)經(jīng)典的例子是MLCT與LC o-,E、躍遷的混合,可使單線態(tài)到三線態(tài)的內(nèi)轉(zhuǎn)換變得容易。在這種情況下,以表達(dá)式反映S1ˉT1之間的內(nèi)轉(zhuǎn)換速率常數(shù)標(biāo)s。為式中,戲。是自旋軌道耦合哈密頓算符,|馬〉與|晶〉為最低三線態(tài)和單線態(tài)的激發(fā)態(tài)軌道波函數(shù),夙lT1為相應(yīng)兩個(gè)態(tài)的能量差�？梢钥闯�,當(dāng)T1與s1激發(fā)態(tài)軌道能級(jí)鄰近時(shí),可以同時(shí)滿足兩個(gè)波函數(shù)最大限度地重合以及相應(yīng)的能量差最小,因此使得爍c最大。凈效果是改變了軌道的角動(dòng)量,即金屬d軌道與配體冗軌道耦合的同時(shí)伴隨著電子自旋的反轉(zhuǎn),使得躍遷具有顯著一級(jí)函數(shù)的自旋軌道耦合特征,增強(qiáng)了系間竄越效率。因此,對(duì)于MLCT發(fā)光機(jī)制的磷光材料,在分子設(shè)計(jì)時(shí),使金屬d軌道與配體第一激發(fā)態(tài)軌道能級(jí)接近,可以增加系間竄越概率和MLCT過(guò)程,增強(qiáng)材料磷光發(fā)射。