K5D1G12ACD-D075

  除了La3+、Lu3+、和Gd⒒離子外,其他所有的鑭系稀土配合物的最低激發(fā)態(tài)都是以稀土金屬為中心的f或者⒈d躍遷u刀。正常情況下,這些態(tài)的輻射躍遷是禁阻的,因而f、⒈d發(fā)光壽命較長(在微秒到毫秒量級),屬于磷光。由于稀土次外層的盯軌道非常有效地被最外層的5s和Sp電子屏蔽,f或者d躍遷通常不易受到配體等外界環(huán)境的干擾。因此,鑭系稀土離子的孓f或者孓d吸收和發(fā)射躍遷譜通常為非常窄的線條,光譜的寬度通常在1O-20nm范圍內(nèi)。如圖2,“所示,一般認為稀土配合物的發(fā)光機制涉及配體到稀土離子的分子內(nèi)能量轉(zhuǎn)移過程,即紫外光的照射可使一個配體受激躍遷,產(chǎn)生1(肚礦)光吸收過程,∵態(tài)經(jīng)過系間竄越躍遷至k肚0。然后在配體的三線態(tài)與稀土離子之間發(fā)生分子內(nèi)能量轉(zhuǎn)移,使稀土離子的躍遷禁阻的激發(fā)態(tài)填入電子,再經(jīng)過輻射衰減至基態(tài),放出光子。電子從配體的三線態(tài)經(jīng)過能量轉(zhuǎn)移躍遷至稀土金屬離子態(tài)的效率取決于配體三線態(tài)與金屬離子態(tài)的能級的相近程度,即兩個態(tài)之間的能量是否匹配。當(dāng)金屬離子態(tài)的能級與配體三線態(tài)能級差異不大,且金屬離子態(tài)的能級處于較低位置時,可增加能量轉(zhuǎn)移躍遷的效率。配體最低激發(fā)態(tài)的熒光躍遷與到達三線態(tài)的系間竄越是相互競爭的過程,導(dǎo)致一些鑭系金屬配合物同時展現(xiàn)出配體的熒光和稀土金屬的If或者0d磷光。