圖612 a)和b)庫(kù)倫分析法為例,積分得到電流隨時(shí)間的變化曲線(xiàn)(圖a)、施加在電極上的電壓信號(hào)(圖b),從電壓階躍加載開(kāi)始計(jì)算,時(shí)間窗口范圍從幾微秒到最大幾毫秒范圍,電壓階躍的施加速率為1V的量級(jí)。a)圖中的實(shí)線(xiàn)代表了整個(gè)信號(hào),而虛線(xiàn)描繪電極-電解液的寄生電容的貢獻(xiàn)(置換電流,沒(méi)有縮放)c)和d)伏安循環(huán)分析法為例,測(cè)量電流隨電壓的變化曲線(xiàn)(圖c)和應(yīng)用于電極信號(hào)隨時(shí)間的

曲線(xiàn)(圖d),整個(gè)時(shí)間軸的典型的時(shí)間常數(shù)在幾十毫秒到幾秒⊙圖c中的粗線(xiàn)代表整體信號(hào),而虛線(xiàn)描繪電極-電解液的寄生電容的貢獻(xiàn)(置換電流)

HD74HC04P

    當(dāng)容器電解液中的電化學(xué)施主所提供的電荷可以忽略不計(jì)時(shí),適合使用循環(huán)伏安法(如圖6.12c和d所示)。此時(shí),頻率從1Hz到幾百Hz范圍內(nèi)變化的三角形電壓信號(hào)加載在工作電極上,同時(shí)進(jìn)行電極電流測(cè)量。由于在電壓初始驟然施加時(shí),電化學(xué)反應(yīng)未開(kāi)始發(fā)生,當(dāng)增加達(dá)到一定電壓后,電流開(kāi)始增加,之舌直到達(dá)到最大電流,然后電流逐步再減少直到電化學(xué)反應(yīng)完成,此時(shí),只有置換電流的貢獻(xiàn)仍然存在(如圖6.12c所示)。注意,電流的大小,無(wú)論電化學(xué)反應(yīng)電流還是置換電流,都與頻率成正比,因?yàn)樗械目傠姾赊D(zhuǎn)移(在偏壓和施加的三角形電壓信號(hào)幅度不改變的情況下)是一個(gè)常數(shù)。作為最后被評(píng)估的參數(shù),經(jīng)常需要考慮兩個(gè)峰值電流的差異,而在實(shí)際情況下,兩個(gè)峰值不需要像如圖6.12c所示的理想曲線(xiàn)圖那樣與電壓坐標(biāo)軸吻合[25]。