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素晶胞與復(fù)晶胞(體心晶胞、面心晶胞和底心晶胞)

發(fā)布時(shí)間:2008/6/5 0:00:00 訪問次數(shù):4820

 有一個(gè)真實(shí)的故事:有一次我的一個(gè)學(xué)生寫了一份講晶胞的講稿,把晶胞說成晶體的“最小平移單位”,我讀后把“最小”改為“基本”,指出晶胞不一定是晶體微觀空間的“最小”平移單位,寫稿人卻并不體會(huì),仍不能改掉晶胞是“最小”平移單位的說法。這一錯(cuò)誤是忘記了有兩類晶胞——素晶胞復(fù)晶胞。只有素晶胞才是最小平移單位,是不可能再小的晶胞,而且,它的內(nèi)容物,即晶胞內(nèi)的原子的集合是微觀晶體周期性平移的最小單元,即結(jié)構(gòu)基元;然而,人們有時(shí)并不用素晶胞來表達(dá)晶體結(jié)構(gòu),例如,氯化鈉晶體,其素晶胞是一個(gè)夾角60o的菱方晶胞,可是通常人們都用比這個(gè)素晶胞大得多的面心立方晶胞來表達(dá)氯化鈉結(jié)構(gòu),后者是復(fù)晶胞,其內(nèi)容物是素晶胞的4倍。為什么這樣呢?原來,晶胞的取用,首先必須反映晶體的微觀對稱性(230空間群),然后人們才選取盡可能小的體積。這兩個(gè)條件是分先后滿足的,于是,如果選用素晶胞不能充分反映晶體的微觀對稱性,就不得不選用復(fù)晶胞。為滿足部分讀者,我將在本文最后專門討論這個(gè)問題。總之,復(fù)晶胞是素晶胞的多倍體,分體心晶胞(2倍體),符號(hào)i,面心晶胞(4倍體),符號(hào)f,和底心晶胞,符號(hào)a、bc(2倍體)三種。
  體心晶胞的特征是可作體心平移;反之,不能作體心平移的晶胞不是體心晶胞。檢驗(yàn)晶胞內(nèi)的原子是否存在體心平移關(guān)系最簡單的方法是:將晶胞的框架(圍攏晶胞的多面體)的頂角移到原晶胞的體心位置(晶胞內(nèi)外原子的位置保持在原位不動(dòng)),考察一下:移位的框架圍攏的“新晶胞”里所有原子的位置是否與原晶胞里所有原子的位置一一對應(yīng)地相等,如果相等,表明晶胞具有“體心平移”的特征,這種晶胞就是體心晶胞,若不是,這種晶胞就不是體心晶胞。在晶體學(xué)上,體心平移用+(1/2,1/2,1/2)來表示,意思是原晶胞中的半數(shù)原子與另半數(shù)原子的關(guān)系是在它們的坐標(biāo)加上1/2,1/2,1/2 的向量發(fā)生“分?jǐn)?shù)平移”的關(guān)系。例如,體心球是頂角球的坐標(biāo)0,0,0加1/2,1/2,1/2,即發(fā)生體心分?jǐn)?shù)平移的產(chǎn)物。上面我們移動(dòng)晶胞的“框架”得到的“新晶胞”中的任一原子與原晶胞位置相同原子的關(guān)系正是這種分?jǐn)?shù)平移關(guān)系。因此,體心晶胞中原子的數(shù)目等于“結(jié)構(gòu)基元”的2倍。
  [討論題] 圖8中哪個(gè)晶體的晶胞(用實(shí)線圍起)是體心晶胞?
  [答案]金屬鈉的晶胞是體心晶胞,可作體心平移,所得用虛線圍起的新晶胞與原晶胞中所有原子的坐標(biāo)相同;氯化銫的晶胞不是體心晶胞,不能作體心平移,原晶胞的“框架”移動(dòng)后,所得“新晶胞”(虛線圍起)里的氯原子和銫原子的原子坐標(biāo)與“原晶胞”不同。
  [討論題]圖9的亞硝酸鈉和金紅石(tio2)晶胞哪個(gè)是體心晶胞?為什么?
  [答案] 亞硝酸鈉是體心晶胞,金紅石是素晶胞。
  [討論題]赤銅礦晶胞(a = 426 pm)(圖10)是否體心立方晶胞?
  [答案]不是體心立方晶胞。若將體心氧原子改為晶胞原點(diǎn),原晶胞的“框架”平移后得到的新晶胞中銅原子的坐標(biāo)是1/4,1/4,1/4,……,與原晶胞不同,因此不能作體心平移。該晶胞是素立方晶胞。
   
  [討論題] 黃銅礦晶胞是體心四方晶胞嗎(圖11)?[答案] 是體心四方晶胞。
   面心晶胞的特征是可作面心平移,將原晶胞框架的頂角平移原晶胞的任一面心位置得到的新晶胞與原晶胞無差別。說明原晶胞里的原子可以分成4等份,其中3份原子是第一份原子作面心平移的產(chǎn)物。因此,面心晶胞中的原子是結(jié)構(gòu)基元的4倍。在晶體學(xué)上,面心平移的符號(hào)是+(1/2,1/2,0;0,1/2,1/2;1/2,0,1/2)。
  [討論題]圖12中哪些晶體的晶胞是面心晶胞?
  [討論題]金剛石、鈣鈦礦、干冰的晶胞是不是面心晶胞(圖13)?




  底心晶胞的特征是:將晶胞的框架的頂角移至晶胞的某一對面的中心所得的新晶胞與原晶胞無差別。說明晶胞里的半數(shù)原子是另半數(shù)原子作“底心平移”的產(chǎn)物,即該晶胞是結(jié)構(gòu)基元的2倍體。在晶體學(xué)上底心平移的符號(hào)是+(1/2,1/2,0)(c底心);或+(0,1/2,1/2)(a

 有一個(gè)真實(shí)的故事:有一次我的一個(gè)學(xué)生寫了一份講晶胞的講稿,把晶胞說成晶體的“最小平移單位”,我讀后把“最小”改為“基本”,指出晶胞不一定是晶體微觀空間的“最小”平移單位,寫稿人卻并不體會(huì),仍不能改掉晶胞是“最小”平移單位的說法。這一錯(cuò)誤是忘記了有兩類晶胞——素晶胞復(fù)晶胞。只有素晶胞才是最小平移單位,是不可能再小的晶胞,而且,它的內(nèi)容物,即晶胞內(nèi)的原子的集合是微觀晶體周期性平移的最小單元,即結(jié)構(gòu)基元;然而,人們有時(shí)并不用素晶胞來表達(dá)晶體結(jié)構(gòu),例如,氯化鈉晶體,其素晶胞是一個(gè)夾角60o的菱方晶胞,可是通常人們都用比這個(gè)素晶胞大得多的面心立方晶胞來表達(dá)氯化鈉結(jié)構(gòu),后者是復(fù)晶胞,其內(nèi)容物是素晶胞的4倍。為什么這樣呢?原來,晶胞的取用,首先必須反映晶體的微觀對稱性(230空間群),然后人們才選取盡可能小的體積。這兩個(gè)條件是分先后滿足的,于是,如果選用素晶胞不能充分反映晶體的微觀對稱性,就不得不選用復(fù)晶胞。為滿足部分讀者,我將在本文最后專門討論這個(gè)問題?傊,復(fù)晶胞是素晶胞的多倍體,分體心晶胞(2倍體),符號(hào)i,面心晶胞(4倍體),符號(hào)f,和底心晶胞,符號(hào)a、bc(2倍體)三種。
  體心晶胞的特征是可作體心平移;反之,不能作體心平移的晶胞不是體心晶胞。檢驗(yàn)晶胞內(nèi)的原子是否存在體心平移關(guān)系最簡單的方法是:將晶胞的框架(圍攏晶胞的多面體)的頂角移到原晶胞的體心位置(晶胞內(nèi)外原子的位置保持在原位不動(dòng)),考察一下:移位的框架圍攏的“新晶胞”里所有原子的位置是否與原晶胞里所有原子的位置一一對應(yīng)地相等,如果相等,表明晶胞具有“體心平移”的特征,這種晶胞就是體心晶胞,若不是,這種晶胞就不是體心晶胞。在晶體學(xué)上,體心平移用+(1/2,1/2,1/2)來表示,意思是原晶胞中的半數(shù)原子與另半數(shù)原子的關(guān)系是在它們的坐標(biāo)加上1/2,1/2,1/2 的向量發(fā)生“分?jǐn)?shù)平移”的關(guān)系。例如,體心球是頂角球的坐標(biāo)0,0,0加1/2,1/2,1/2,即發(fā)生體心分?jǐn)?shù)平移的產(chǎn)物。上面我們移動(dòng)晶胞的“框架”得到的“新晶胞”中的任一原子與原晶胞位置相同原子的關(guān)系正是這種分?jǐn)?shù)平移關(guān)系。因此,體心晶胞中原子的數(shù)目等于“結(jié)構(gòu)基元”的2倍。
  [討論題] 圖8中哪個(gè)晶體的晶胞(用實(shí)線圍起)是體心晶胞?
  [答案]金屬鈉的晶胞是體心晶胞,可作體心平移,所得用虛線圍起的新晶胞與原晶胞中所有原子的坐標(biāo)相同;氯化銫的晶胞不是體心晶胞,不能作體心平移,原晶胞的“框架”移動(dòng)后,所得“新晶胞”(虛線圍起)里的氯原子和銫原子的原子坐標(biāo)與“原晶胞”不同。
  [討論題]圖9的亞硝酸鈉和金紅石(tio2)晶胞哪個(gè)是體心晶胞?為什么?
  [答案] 亞硝酸鈉是體心晶胞,金紅石是素晶胞。
  [討論題]赤銅礦晶胞(a = 426 pm)(圖10)是否體心立方晶胞?
  [答案]不是體心立方晶胞。若將體心氧原子改為晶胞原點(diǎn),原晶胞的“框架”平移后得到的新晶胞中銅原子的坐標(biāo)是1/4,1/4,1/4,……,與原晶胞不同,因此不能作體心平移。該晶胞是素立方晶胞。
   
  [討論題] 黃銅礦晶胞是體心四方晶胞嗎(圖11)?[答案] 是體心四方晶胞。
   面心晶胞的特征是可作面心平移,將原晶胞框架的頂角平移原晶胞的任一面心位置得到的新晶胞與原晶胞無差別。說明原晶胞里的原子可以分成4等份,其中3份原子是第一份原子作面心平移的產(chǎn)物。因此,面心晶胞中的原子是結(jié)構(gòu)基元的4倍。在晶體學(xué)上,面心平移的符號(hào)是+(1/2,1/2,0;0,1/2,1/2;1/2,0,1/2)。
  [討論題]圖12中哪些晶體的晶胞是面心晶胞?
  [討論題]金剛石、鈣鈦礦、干冰的晶胞是不是面心晶胞(圖13)?




  底心晶胞的特征是:將晶胞的框架的頂角移至晶胞的某一對面的中心所得的新晶胞與原晶胞無差別。說明晶胞里的半數(shù)原子是另半數(shù)原子作“底心平移”的產(chǎn)物,即該晶胞是結(jié)構(gòu)基元的2倍體。在晶體學(xué)上底心平移的符號(hào)是+(1/2,1/2,0)(c底心);或+(0,1/2,1/2)(a

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